《珠簾玉幕》人物關係複雜，端午跟燕子京、張晉然之間的愛恨情仇是主線劇情，大家都想知道端午喜歡的人是誰？最後和誰在一起了？

端午和燕子京最開始是僱傭關係，端午好不容易從採珠場逃出來，就加入了燕子京的商隊，兩人各取所需，不過後面兩人的關係發生了變化，燕子京對端午漸生情愫，而端午也敞開心扉，願意接納燕子京。張晉然跟端午是好友關係，其實張晉然也喜歡端午，他為人內斂，溫柔和善，多次幫助端午，兩人感情很好。

張晉然和燕子京是合作關係，兩人一起出場，之後聯手救出端午。因為端午的關係，張晉然和燕子京還是情敵關係，他們沒有表面看上去那麼和諧。端午跟馮五娘、臘臘、越雲岫是好友關係，八娘雖然養育了端午，但她十分嚴厲，不肯放端午離開。

崔定是八娘和崔十九的上級，崔十九和鄭知衡有婚約在身。小蝦米是端午的弟弟，兩人沒有血緣關係，感情十分深厚，可惜小蝦米最後死了。越雲岫是越荀的養女，徐南英跟張晉然是師兄弟，燕子京和驪龍盜是宿敵，尉遲無意是好友關係。

除了端午，燕子京還僱傭了很多人為自己做事，他們都是一個商隊的。這部劇分為三個派，分別是燕氏、越氏和崔氏，燕氏是西域商隊，越氏是韶州玉石世家，崔氏是揚州珠寶世家，故事圍繞這三個氏族展開。

燕子京背負著血海深仇，他忍辱偷生多年，進行縝密布局，結果端午出現了，她的到來令燕子京的計劃發生變化，據了解，端午和燕子京沒在一起，她最後選擇了張晉然，而燕子京復仇成功，孤獨一生。